Так как в глицерине три группы ОН, в отличие от одноатомных спиртов, химическая активность глицерина выше, чем одноатомных спиртов. В реакциях могут участвовать одна, две или все три гидроксигруппы. Так, при взаимодействии с галогеноводородами они могут замещаться последовательно, и в конечном итоге образуется тригалогенопроизводное:

Глицерин взаимодействует с гидроксидами некоторых металлов, в том числе и меди (II), с образованием глицератов. Эта реакция используется для обнаружения многоатомных спиртов:

Голубой осадок Cu(OH)₂ растворяется и образуется ярко-синий раствор глицерата меди.

При взаимодействии глицерина с азотной кислотой в зависимости от ее количества образуются моно-, ди- и тринитраты: